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关于马尔科夫尼科夫规则问题

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发表于 2009-6-16 21:37 |只看该作者 |倒序浏览
|招呼Ta 关注Ta
请问谁可以帮我简单解释一下,谢谢了
zan
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    简称马氏规则,是有机反应中的一条重要规律,由俄国B.B.马尔科夫尼科夫发现。 + c8 i, M7 s1 w, y
      Markovnikov rule 1 _5 Z( a. Q* a7 i% o
      有机反应中的一条规律。1870年由 B.B.马尔科夫尼科夫发现。马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上 。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种。例如,在卤化氢对异丁烯的加成反应中,HX 的正离子H连接到双键末端的碳原子上,形成叔卤代物:
    " y# e9 O7 Q) q7 q6 ~  马氏规则的这种具有选择性的加成称为区位选择[1],可以用电子效应来阐明 。带正电荷部分的Y首先进攻双键,它倾向于加成到双键中电子密度较高的一端,同时所生成的正碳离子一端带有取代基:
    9 e  d$ Z4 a9 w5 x$ J+ m5 A5 ]  由于烷基的超共轭稳定作用,有利于正电荷的分散,结构式a比b稳定,是加成反应的主要方向。因此,马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。
    ! D" E/ U( a8 ]  P3 V" D  在自由基加成反应中,加成试剂对烯烃的加成位置往往与马氏规则不一致。例如,在溴化氢对异丁烯的加成反应中,若在过氧化物的作用下,则溴原子连接到末端碳原子上,而不是按马氏规则所预示那样,连在第二碳原子上,结果得到2-甲基溴丙烷:
    + x" V) r# v% D% h  k0 |  这一现象称为过氧化物效应。造成这种现象的原因是:在上述自由基加成反应中,首先进攻双键的试剂是Br·。由于生成自由基的稳定性不同,二级碳自由基因受两个甲基的超共轭稳定作用,要比一级碳自由基的稳定性大,故前者成为加成反应的主要方向:
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